Incendie - Explosion [1, 13-15]
Dans les conditions normales d’utilisation, le 4,4’-diaminodiphénylméthane est un solide combustible, qui, sous la forme de fines poussières mises en suspension dans l'air, peut générer des atmosphères explosives (limite inférieure d'explosivité d'environ 15 g/m3). Chauffé à haute température, il fond et émet des vapeurs pouvant également former des atmosphères explosives. Sous certaines formes, le 4,4'-diaminodiphénylméthane peut polymériser de façon explosive s'il est chauffé ou exposé à un incendie.
En cas d’incendie impliquant cette substance, les agents d’extinction préconisés sont principalement l’eau sous forme pulvérisée éventuellement avec additif ou sous forme de mousse (adjonction d'un émulseur spécial compatible avec les produits polaires). Des agents extincteurs pouvant remettre en suspension les poudres en combustion sont à proscrire (dioxyde de carbone, poudres chimiques…). En effet, le soulèvement de la poudre par le souffle de projection de l’agent extincteur formera une atmosphère explosive susceptible de s’enflammer en présence de la combustion déjà présente.
En raison de la toxicité des fumées émises lors de la combustion de cette substance (oxydes d’azote, aniline...), les intervenants, qualifiés et informés, seront équipés d’appareils de protection respiratoire autonomes isolants et de combinaisons de protection spéciales.