4,4'-Diisocyanate de diphénylméthane

Sauf précisions contraires, les recommandations techniques et médicales s'appliquent au 4,4'-MDI mais également aux autres isomères (2,2'-MDI et 2,4'-MDI) ainsi qu'au mélange d'isomères (MDI) ; pour des raisons de simplification, la substance est identifiée par l'acronyme MDI. 

Au point de vue technique

Information et formation des travailleurs

• Instruire le personnel des risques présentés par la substance, des précautions à observer, des mesures d’hygiène à mettre en place ainsi que des mesures d’urgence à prendre en cas d’accident.
• Observer une hygiène corporelle et vestimentaire très stricte : lavage soigneux des mains (savon et eau) après manipulation et changement de vêtements de travail. Ces vêtements de travail sont fournis gratuitement, nettoyés et remplacés si besoin par l’entreprise. Ceux-ci sont rangés séparément des vêtements de ville. En aucun cas les salariés ne doivent quitter l’établissement avec leurs vêtements et leurs chaussures de travail.
• Ne pas fumer, vapoter, boire ou manger sur les lieux de travail.
• Lutte contre l'incendie : former les opérateurs à la manipulation des moyens de première intervention (extincteurs, robinets d’incendie armés…).
• Former les opérateurs au risque lié aux atmosphères explosives (risque ATEX) [19].

 

Manipulation

• N’entreposer dans les ateliers que des quantités réduites de substance et ne dépassant pas celles nécessaires au travail d’une journée.
• Éviter tout contact de produit (MDI et PMDI) avec la peau et les yeux. Éviter l’inhalation de vapeurs, poussières ou d'aérosols. Effectuer en système clos toute opération industrielle qui s’y prête. Dans tous les cas, prévoir une aspiration des poussières et vapeurs à leur source d’émission, ainsi qu’une ventilation des lieux de travail conformément à la réglementation en vigueur [60].
• Réduire le nombre de personnes exposées au MDI et au PMDI.
• Éviter tout rejet atmosphérique de MDI et de PMDI.
• Evaluer régulièrement l’exposition des salariés au 4,4'-MDI et aux diisocyanates présents dans l’air (§ Méthodes de l’évaluation de l’exposition professionnelle).
• Les équipements et installations conducteurs d’électricité utilisant ou étant à proximité du MDI ou du PMDI doivent posséder des liaisons équipotentielles et être mis à la terre, afin d’évacuer toute accumulation de charges électrostatiques pouvant générer une source d’inflammation sous forme d’étincelles [61].
• Les opérations génératrices de sources d’inflammation (travaux par point chaud type soudage, découpage, meulage…) réalisées à proximité ou sur les équipements utilisant ou contenant du MDI ou du PMDI doivent faire l’objet d’un permis de feu [62].
• Au besoin, les espaces dans lesquels la substance est stockée et/ou manipulée doivent faire l’objet d’une signalisation [63].
• Ne jamais procéder à des travaux sur ou dans des cuves et réservoirs contenant ou ayant contenu du MDI ou du PMDI sans prendre les précautions d’usage [64].
• Supprimer toute source d’exposition par contamination en procédant à un nettoyage régulier des locaux et postes de travail ; ce nettoyage doit se faire en utilisant un système d'aspiration adapté aux poussières combustibles dans le cas du MDI.

 

Équipements de Protection Individuelle (EPI)

Leur choix dépend des conditions de travail et de l’évaluation des risques professionnels.

Les EPI ne doivent pas être source d’électricité statique (chaussures antistatiques, vêtements de protection et de travail dissipateurs de charges) [65, 66]. Une attention particulière sera apportée lors du retrait des équipements afin d’éviter toute contamination involontaire. Ces équipements seront éliminés en tant que déchets dangereux [67 à 70].

• Appareils de protection respiratoire : en raison du caractère particulièrement sensibilisant des isocyanates, le port d'un appareil de protection respiratoire isolant à adduction d'air est recommandé. Si l’évaluation des risques conduit à préconiser un appareil filtrant, il doit être muni d’un filtre de type A2B2P2 lors de la manipulation du MDI ou du PMDI [71].
• Gants : les matériaux préconisés pour un contact prolongé avec le 4,4'-MDI et le MDI sont les caoutchoucs naturel, butyle et néoprène, les élastomères fluorés Viton^® et Viton^®/Caoutchouc butyle, les matériaux multicouches AlphaTec^® 02-100 et Silver Shield^® (PE/EVAL/PE) [72 à 74].
• Vêtements de protection : quand leur utilisation est nécessaire (en complément du vêtement de travail), leur choix dépend de l’état physique de la substance. Seul le fabricant du vêtement peut confirmer la protection effective d’un vêtement contre les dangers présentés par la substance. Dans le cas de vêtements réutilisables, il convient de se conformer strictement à la notice du fabricant [75].
• Lunettes de sécurité : la rubrique 8 « Contrôles de l’exposition / protection individuelle » de la FDS peut renseigner quant à la nature des protections oculaires pouvant être utilisées lors de la manipulation de la substance [76].

 

Stockage

• Stocker le MDI et le PMDI dans des locaux frais, sous ventilation mécanique permanente et à l'écart de la lumière et de l'humidité. Tenir à l’écart de la chaleur, des surfaces chaudes et de toute autre source d’inflammation (étincelles, flammes nues, rayons solaires…).
• Le stockage du MDI et du PMDI s'effectue habituellement dans des récipients en acier inoxydable. Le contact avec l'aluminium, le cuivre et ses alliages ainsi que les matériaux galvanisés (à base de zinc) est à éviter. Dans tous les cas, il convient de s’assurer auprès du fournisseur de la substance ou du matériau de stockage de la bonne compatibilité entre le matériau envisagé et la substance stockée.
• Fermer soigneusement les récipients et les étiqueter conformément à la réglementation. Reproduire l’étiquetage en cas de fractionnement.
• Le sol des locaux sera imperméable et formera une cuvette de rétention afin qu’en cas de déversement, la substance ne puisse se répandre au dehors.
• Mettre le matériel électrique et non-électrique, y compris l’éclairage et la ventilation, en conformité avec la réglementation concernant les atmosphères explosives.
• Mettre à disposition dans ou à proximité immédiate du local/zone de stockage des moyens d’extinction adaptés à l’ensemble des produits stockés.
• Séparer le MDI et le PMDI des produits comburants, des oxydants  forts, des alcools, des amines, des acides et des bases ainsi que de l'eau. Si possible, les stocker à l’écart des autres produits chimiques dangereux.

 

Déchets

• Le stockage des déchets doit suivre les mêmes règles que le stockage des substances à leur arrivée (§ stockage).
• Ne pas rejeter à l’égout ou dans le milieu naturel les eaux polluées par le MDI ou le PMDI.
• Conserver les déchets et les produits souillés dans des récipients spécialement prévus à cet effet, clos et étanches. Les éliminer dans les conditions autorisées par la réglementation en vigueur.

 

En cas d’urgence

• En cas de déversement accidentel de MDI, le balayage et l’utilisation de la soufflette sont à proscrire. Récupérer la substance en l’aspirant avec un aspirateur adapté à l’aspiration de poussières combustibles.
• En cas de déversement accidentel de PMDI, récupérer la substance, avec des gants adaptés, en l’épongeant avec un matériau absorbant [77]. Laver à grande eau la surface ayant été souillée. Le produit peut être neutralisé en ajoutant une solution décontaminante de carbonate de sodium (5 à 10 %) avec un détergent liquide (0,2 à 2 %) en solution dans l'eau ou d'ammoniaque concentrée (3 à 8 %) avec un détergent liquide (0,2 à 2 %) en solution dans l'eau.
• Si le déversement est important, aérer la zone et évacuer le personnel en ne faisant intervenir que des opérateurs entrainés et munis d’un équipement de protection approprié. Supprimer toute source d’inflammation potentielle.
• Des appareils de protection respiratoire isolants autonomes sont à prévoir à proximité et à l’extérieur des locaux pour les interventions d’urgence.
• Prévoir l’installation de fontaines oculaires et de douches de sécurité [78].
• Si ces mesures ne peuvent pas être réalisées sans risque de sur-accident ou si elles ne sont pas suffisantes, contacter les équipes de secours interne ou externe au site.

Au point de vue médical

• Lors des visites initiale et périodiques
  • Rechercher particulièrement lors de l’interrogatoire et l’examen clinique, des antécédents d’allergie aux isocyanates, de pathologies respiratoire chronique, cutanée ou oculaire, ainsi que des signes d’irritation ou d’allergie de la peau, des muqueuses oculaire et respiratoire.
  • L’examen clinique pourra être complété par la réalisation d’épreuves fonctionnelles respiratoires qui serviront d’examen de référence.
  • La périodicité des examens médicaux et la nécessité ou non d’effectuer des examens complémentaires seront déterminés par le médecin du travail en fonction des données de l’examen clinique et de l’appréciation de l’importance de l’exposition.
  • Déconseiller le port de lentilles de contact souples hydrophiles lors de travaux pouvant potentiellement exposer à des vapeurs ou aérosols de MDI.
• Surveillance biologique de l'exposition professionnelle [31]
  • Le dosage de la MDA totale urinaire (après hydrolyse) en fin de poste est proposé pour la surveillance biologique des travailleurs exposés au MDI. Des valeurs biologiques d’interprétation (VBI) professionnelles et issues de la population générale sont disponibles pour cet indicateur.
• Femmes enceintes
  • On exposera le moins possible à cette substance les femmes enceintes ou désireuse de débuter une grossesse. Si malgré tout, une exposition durant la grossesse se produisait, informer la personne qui prend en charge le suivi de cette grossesse, en lui fournissant toutes les données concernant les conditions d’exposition ainsi que les données toxicologiques.
  • Informer les salariées exposées des dangers de cette substance pour la grossesse et de l’importance du respect des mesures de prévention.
  • Rappeler aux femmes en âge de procréer l’intérêt de déclarer le plus tôt possible leur grossesse à l’employeur, et d’avertir le médecin du travail.

 

Conduites à tenir en cas d’urgence

• En cas de contact cutané, retirer les vêtements souillés (avec des gants adaptés) et laver la peau immédiatement et abondamment à grande eau pendant au moins 15 minutes. Si une irritation ou des brûlures apparaissent ou si la contamination est étendue ou prolongée, consulter un médecin.
• En cas de projection oculaire, rincer immédiatement et abondamment les yeux à l’eau courante pendant au moins 15 minutes, paupières bien écartées. En cas de port de lentilles de contact, les retirer avant le rinçage. Dans tous les cas, consulter un ophtalmologiste et le cas échéant lui signaler le port de lentilles.
• En cas d'inhalation massive, appeler immédiatement un SAMU, faire transférer la victime par ambulance médicalisée en milieu hospitalier dans les plus brefs délais. Transporter la victime en dehors de la zone polluée en prenant les précautions nécessaires pour les sauveteurs. Si la victime est inconsciente, la placer en position latérale de sécurité et mettre en œuvre, s’il y a lieu, des manœuvres de réanimation. Si la victime est consciente, la maintenir au maximum au repos. Si nécessaire, retirer les vêtements souillés (avec des gants adaptés) et commencer une décontamination cutanée et oculaire (laver immédiatement et abondamment à grande eau pendant au moins 15 minutes). Prévenir du risque de survenue d'un œdème pulmonaire lésionnel dans les 48 heures suivant l'exposition et de la nécessité de consulter en cas d’apparition de symptômes respiratoires.
• En cas d'ingestion, appeler rapidement un centre antipoison. Si la victime est inconsciente, la placer en position latérale de sécurité et mettre en œuvre, s’il y a lieu, des manœuvres de réanimation. Si la victime est consciente, faire rincer la bouche avec de l’eau, ne pas faire boire, ne pas tenter de provoquer des vomissements. En cas de symptômes consulter un médecin.