Risques chimiques
Risques spécifiques liés au polymère [4-7]
Les polyamides, une fois polymérisés, ne présentent pas de risque particulier à température ambiante à l’exception du danger habituel dû aux poussières inertes lorsque les résines sont manipulées à l’état pulvérulent (au cours de la « rilsanisation » notamment).
Il n’en est pas de même au cours de la polycondensation qui peut intervenir en même temps que la mise en œuvre dans certains cas comme le moulage de pièces massives ou le rotomoulage.
Certains risques sont particulièrement dus aux méthodes de mise en oeuvre :
— au cours de l’injection et de l’extrusion, il existe des risques importants de brûlures par suite de projections dues à des décompositions accidentelles, brûlures particulièrement graves car le polyamide chaud adhère à la peau. L’appareillage doit comporter une régulation parfaitement contrôlée pour éviter des décompositions qui comportent, en plus des risques de brûlures, des dangers d’intoxication par les produits de dégradation (voir plus loin dans le paragraphe "produit de dégradation") ;
— les opérations de revêtement par poudre ou « rilsanisation » comportent également des risques dus aux poussières (inhalation et explosion) ; de plus la préparation des surfaces fait intervenir des produits dangereux : l’acide sulfurique (FT-30) ; le décapage au jet de sable peut entraîner des risques de silicose ;
— les opérations d’usinage peuvent provoquer des surchauffes locales entraînant une décomposition.
Dégradation thermique : résultats expérimentaux
Thermogramme
Le polymère se dégrade à partir de 250 °C.
À 450 °C, il est dégradé à 77 %.
Tableau des produits de dégradation thermique
Produits de dégradation décrits dans la bibliographie
Jusqu’à 290-300°C (température maximale de moulage), la décomposition est encore faible ; il se forme des hydrocarbures aliphatiques, des aldéhydes , (acroléine (FT-57), crotonaldéhyde…) irritants, des nitriles (acide cyanhydrique (FT-4)…) très dangereux.
Vers 400°C, température pouvant être atteinte lors de la rilsanisation, la décomposition devient très nette. Les gaz dégagés sont, en plus de ceux précédemment cités :
— de l’ammoniac toxiques et irritants pour les muqueuses oculaires et respiratoires (FT-16) ;
Risques en cas d'incendie / explosion [8, 9]
Son pouvoir calorifique est de 9000 Kcal/Kg.
Les polyamides sont le plus souvent peu inflammables. Leur pouvoir calorifique est d’environ 7 500 à 9 000 kcal/kg. Leur comportement au feu varie suivant la nature chimique du polyamide, sa température de fusion et la forme des objets réalisés avec ce matériau.
Les produits sont des composés nitriles (acrylonitrile, acétonitrile, acide cyanhydrique…) ou aldéhydes (acétaldéhyde, acroléine, crotonaldéhyde…) tous dangereux.
La présence de certains adjuvants (plastifiants) modifie ce comportement au feu dans le sens d’une plus grande inflammabilité.
L’adjonction de certains apprêts et colorants en particulier à base de chrome peuvent rendre les polyamides très inflammables.
Les gaz se dégageant lors de la pyrolyse ou de la combustion sont principalement :
— l’anhydride carbonique ;
— l’oxyde de carbone ;
— l’ammoniac ;
— l’acide cyanhydrique, très toxique par inhalation, et des nitriles toxiques (acétonitrile, acrylonitrile…).
Risques associés aux additifs
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Fibres de verre
Danger d'irritation de la peau et des voies respiratoires, notamment au moment de leur incorporation dans les résines. -
Pigments minéraux
Les pigments minéraux ont en général la même toxicité que le métal qu'ils contiennent. -
Phtalates
La toxicité des phtalates varie de "non classé" jusqu'à "toxique pour la reproduction" selon le type de phtalate utilisé. Certains phtalates comme le Phtalate de Diisobutyle (DIBP), Phtalate de Dibutyle (DBP) ou le phtalate de bis 2-éthylhexyle (DEHP) sont classés comme toxique pour la reproduction de catégorie 1B par le règlement CLP. -
Composé phosphoré
Nocifs et irritants pour la peau et les muqueuses.