Méthanethiol, Éthanethiol et Butane-1-thiol

Au point de vue technique

Information et formation des travailleurs

• Instruire le personnel des risques présentés par les alcanethiols, des précautions à observer, des mesures d’hygiène à mettre en place ainsi que des mesures d’urgence à prendre en cas d’accident.
• Observer une hygiène corporelle et vestimentaire très stricte : lavage soigneux des mains (savon et eau) après manipulation et changement de vêtements de travail. Ces vêtements de travail sont fournis gratuitement, nettoyés et remplacés si besoin par l’entreprise. Ceux-ci sont rangés séparément des vêtements de ville. En aucun cas les salariés ne doivent quitter l’établissement avec leurs vêtements et leurs chaussures de travail.
• Ne pas fumer, vapoter, boire ou manger sur les lieux de travail.
• Lutte contre l'incendie : former les opérateurs à la manipulation des moyens de première intervention (extincteurs, robinets d’incendie armés…).
• Former les opérateurs au risque lié aux atmosphères explosives (risque ATEX) [8].

 

Manipulation de méthanethiol, éthanethiol et butane-1-thiol

• N’entreposer dans les ateliers que des quantités réduites des substances et ne dépassant pas celles nécessaires au travail d’une journée.
• Éviter tout contact de produit avec la peau et les yeux. Éviter l’inhalation de gaz ou de vapeurs. Effectuer en système clos toute opération industrielle qui s’y prête. Dans tous les cas, prévoir une aspiration des gaz et vapeurs à leur source d’émission, ainsi qu’une ventilation des lieux de travail conformément à la réglementation en vigueur [17].

• Réduire le nombre de personnes exposées au méthanethiol, à l'éthanethiol et au butane-1-thiol.

• Éviter tout rejet atmosphérique d'alcanethiols.
• Evaluer régulièrement l’exposition des salariés au méthanethiol, éthanethiol et butane-1-thiol présent dans l’air (§ Méthodes de l’évaluation de l’exposition professionnelle).
• Les équipements et installations conducteurs d’électricité utilisant ou étant à proximité des alcanethiols doivent posséder des liaisons équipotentielles et être mis à la terre, afin d’évacuer toute accumulation de charges électrostatiques pouvant générer une source d’inflammation sous forme d’étincelles [18].
• Les opérations génératrices de sources d’inflammation (travaux par point chaud type soudage, découpage, meulage…) réalisées à proximité ou sur les équipements utilisant ou contenant des alcanethiols doivent faire l’objet d’un permis de feu [19].
• Au besoin, les espaces dans lesquels les substances sont stockées et/ou manipulées doivent faire l’objet d’une signalisation [20].
• Ne jamais procéder à des travaux sur ou dans des cuves et réservoirs contenant ou ayant contenu des alcanethiols sans prendre les précautions d’usage [21].
• Supprimer toute source d’exposition par contamination à l’éthanethiol et au butane-1-thiol en procédant à un nettoyage régulier des locaux et postes de travail.

 

Manipulation : mesures spécifiques pour le méthanethiol sous forme de gaz liquéfié (bouteille de gaz)

• Réduire le nombre de contenants (bouteilles notamment) au minimum nécessaire permettant d’assurer le bon fonctionnement du poste de travail.
• Le flexible utilisé pour raccorder le contenant doit être adapté au méthanethiol, à la pression et comporter des câbles de retenues correctement fixés. Utiliser des équipements dont les matériaux sont compatibles et résistants au méthanethiol.
• Manipuler les contenants avec soin pour prévenir les chocs.
• Utiliser les bouteilles debout et attachées afin d’éviter leur chute.
• Fermer le robinet du contenant à chaque arrêt prolongé du poste (un flexible n'est pas conçu pour rester de manière prolongée sous pression).
• Lors des déplacements de contenants, privilégier un dispositif de transport approprié (type chariot porte-bouteille) muni d’un système d’attache. Le robinet doit être fermé et surmonté de son chapeau de protection s’il existe.
• Ne jamais transvaser de méthanethiol d’un contenant à un autre.

 

Équipements de Protection Individuelle (EPI)

Leur choix dépend des conditions de travail et de l’évaluation des risques professionnels.

Les EPI ne doivent pas être source d’électricité statique (chaussures antistatiques, vêtements de protection et de travail dissipateurs de charges) [22, 23]. Une attention particulière sera apportée lors du retrait des équipements afin d’éviter toute contamination involontaire. Ces équipements seront éliminés en tant que déchets dangereux [24 à 27].

• Appareils de protection respiratoire : si un appareil filtrant peut être utilisé, il doit être muni d’un filtre de type AX ou B selon le fabricant lors de la manipulation de méthanethiol, d'éthanethiol et de butane-1-thiol [28].
• Gants : le point 8 de la FDS peut renseigner quant à la nature des matériaux pouvant être utilisés pour la manipulation de cette substance [29 à 31].
  • pour l'éthanethiol, le matériau préconisé pour un contact prolongé est le Viton^® ; certains matériaux sont à éviter : les caoutchoucs butyle, naturel, néoprène et nitrile ainsi que le PVC ; 
  • pour le méthanethiol et le butane-1-thiol, les matériaux à éviter sont les caoutchoucs butyle, naturel, néoprène et nitrile, le PVC ainsi que le Viton^®. 
• Vêtements de protection : quand leur utilisation est nécessaire (en complément du vêtement de travail), leur choix dépend de l’état physique de la substance. Seul le fabricant du vêtement peut confirmer la protection effective d’un vêtement contre les dangers présentés par la substance. Dans le cas de vêtements réutilisables, il convient de se conformer strictement à la notice du fabricant [32].
• Lunettes de sécurité : la rubrique 8 « Contrôles de l’exposition / protection individuelle » de la FDS peut renseigner quant à la nature des protections oculaires pouvant être utilisées lors de la manipulation de la substance [33].

 

Stockage de méthanethiol, éthanethiol et butane-1-thiol

• Stocker les alcanethiols dans des locaux frais et sous ventilation mécanique permanente. Tenir à l’écart de la chaleur, des surfaces chaudes et de toute autre source d’inflammation (étincelles, flammes nues, rayons solaires…). Dans tous les cas, il conviendra de se conformer aux préconisations du fabricant.

• Le stockage de l'éthanethiol et du butane-1-thiol s'effectue habituellement dans des récipients en acier inoxydable. Ils sont également compatibles avec l'aluminium, avec le fer et l'acier préalablement passivé. Le cuivre et ses alliages sont à proscrire. Certaines matières plastiques ne résistent pas à ces composés. Il est recommandé d'utiliser des joints ou revêtements en polyéthylène, polytétrafluoroéthylène ou polychlorotrifluoroéthylène. Dans tous les cas, il convient de s’assurer auprès du fournisseur de la substance ou du matériau de stockage de la bonne compatibilité entre le matériau envisagé et la substance stockée.
• Fermer soigneusement les récipients et les étiqueter conformément à la réglementation. Reproduire l’étiquetage en cas de fractionnement.
• Le sol des locaux sera imperméable et formera une cuvette de rétention afin qu’en cas de déversement, l’éthanethiol et le butane-1-thiol ne puissent se répandre au dehors.
• Mettre le matériel électrique et non-électrique, y compris l’éclairage et la ventilation, en conformité avec la réglementation concernant les atmosphères explosives.
• Mettre à disposition dans ou à proximité immédiate du local/zone de stockage des moyens d’extinction adaptés à l’ensemble des produits stockés.
• Séparer les alcanethiols des produits comburants, des oxydants, des acides et des bases. Si possible, les stocker à l’écart des autres produits chimiques dangereux.

 

Stockage : mesures spcécifiques pour le méthanethiol sous forme de gaz liquéfié (bouteille de gaz)

• Le stockage du méthanethiol s'effectue habituellement sous forme de gaz liquéfié ; l’ogive de la bouteille est de couleur jaune [34]. Dans tous les cas, il convient de s’assurer auprès du fournisseur de la substance ou du matériau de stockage de la bonne compatibilité entre le matériau envisagé et la substance stockée.
• Stocker les contenants (bouteilles) de méthanethiol debout et attachés, dans des locaux frais et sous ventilation mécanique permanente. Tenir à l’écart de surfaces chaudes, de chaleur, et de toute autre source d’inflammation (étincelles, flammes nues, rayons solaires…). Dans tous les cas, il conviendra de se conformer aux préconisations du fabricant.
• Les contenants vides doivent être identifiés et stockés séparément. Ils doivent être évacués régulièrement par le fournisseur.
• Fermer soigneusement les contenants et ne pas laisser les flexibles sous pression. Surmonter le robinet de son chapeau de protection s'il existe.

 

Déchets

• Le stockage des déchets doit suivre les mêmes règles que le stockage des substances à leur arrivée (§ stockage).
• Ne pas rejeter à l’égout ou dans le milieu naturel les eaux polluées par des alcanethiols.
• Conserver les déchets et les produits souillés dans des récipients spécialement prévus à cet effet, clos et étanches. Les éliminer dans les conditions autorisées par la réglementation en vigueur.
• Traiter les déchets, résidus ou bouteilles endommagées de méthanethiol dans les conditions autorisées par la réglementation.

 

En cas d’urgence lors de l'utilisation d’éthanethiol et de butane-1-thiol

• En cas de déversement accidentel d’éthanethiol ou de butane-1-thiol, récupérer la substance, avec des gants adaptés, en l’épongeant avec un matériau absorbant [35]. Laver à grande eau la surface ayant été souillée.
• Si le déversement est important, aérer la zone et évacuer le personnel en ne faisant intervenir que des opérateurs entrainés et munis d’un équipement de protection approprié. Supprimer toute source d’inflammation potentielle.
• Des appareils de protection respiratoire isolants autonomes sont à prévoir à proximité et à l’extérieur des locaux pour les interventions d’urgence.
• Prévoir l’installation de fontaines oculaires [36].
• Si ces mesures ne peuvent pas être réalisées sans risque de sur-accident ou si elles ne sont pas suffisantes, contacter les équipes de secours interne ou externe au site.

 

En cas d’urgence lors de l'utilisation de méthanethiol sous forme de gaz liquéfié (bouteille de gaz)

• En cas de fuite non enflammée, fermer l’arrivée du gaz ; si la fuite ne peut être stoppée, interdire l’approche pour éviter tout risque d’inflammation (voitures, matériel électrique, feu nu…). Dans tous les cas, aérer la zone et évacuer le personnel en évitant la génération de sources d’inflammation.
• En cas de fuite enflammée, fermer l’arrivée du gaz si l'accès au robinet peut se faire sans risque ; si la fuite ne peut être stoppée, laisser brûler en refroidissant les bouteilles et les installations voisines exposées au feu à l’aide d’eau pulvérisée.
• Si des bouteilles de méthanethiol sont exposées à un incendie (sans que le méthanethiol ne brûle lui-même), refroidir les contenants à l’aide d’eau pulvérisée depuis une zone protégée.
• En cas d’échauffement apparent d’une bouteille, ne pas s’en approcher et arroser abondamment la bouteille avec de l’eau pulvérisée depuis une zone protégée.
• Prévoir des moyens de secours appropriés contre l'incendie, à proximité immédiate du dépôt.
• Des appareils de protection respiratoire isolants autonomes sont à prévoir à proximité et à l’extérieur des locaux pour les interventions d’urgence.
• Si ces mesures ne peuvent pas être réalisées sans risque de sur-accident ou si elles ne sont pas suffisantes, contacter les équipes de secours interne ou externe au site.

Au point de vue médical

Lors des visites initiale et périodiques :

• Rechercher particulièrement lors de l’interrogatoire et l’examen clinique des antécédents de pathologies cutanées, oculaires, respiratoires ou neurologiques chroniques, des signes d’irritation cutanée, oculaire, des voies aéro-digestives supérieures et broncho-pulmonaire, ainsi que des signes évocateurs d’une atteinte neurologique centrale ou d’une hémolyse. 
• La fréquence des examens médicaux et la nécessité ou non d’effectuer des examens complémentaires (EFR, NFS, etc.) seront déterminées par le médecin du travail en fonction des données de l’examen clinique et de l’appréciation de l’importance de l’exposition.
• Déconseiller le port de lentilles de contact souples hydrophiles lors de travaux pouvant potentiellement exposer à des vapeurs de méthanethiol et à des vapeurs ou aérosols d’éthanethiol et de butane-1-thiol.

 

Conduites à tenir en cas d’urgence :

• En cas de contact cutané, retirer les vêtements souillés (avec des gants adaptés) et laver la peau immédiatement et abondamment à grande eau pendant au moins 15 minutes. Si une irritation apparaît ou si la contamination est étendue ou prolongée, consulter un médecin.
• En cas de projection oculaire, rincer immédiatement et abondamment les yeux à l’eau courante pendant au moins 15 minutes, paupières bien écartées. En cas de port de lentilles de contact, les retirer avant le rinçage. Si une irritation oculaire apparait, consulter un ophtalmologiste et le cas échéant lui signaler le port de lentilles.
• En cas d'inhalation, appeler immédiatement un SAMU ou un centre antipoison, faire transférer la victime en milieu hospitalier dans les plus brefs délais. Transporter la victime en dehors de la zone polluée en prenant les précautions nécessaires pour les sauveteurs. Si la victime est inconsciente, la placer en position latérale de sécurité et mettre en œuvre, s’il y a lieu, des manœuvres de réanimation. Si la victime est consciente, la maintenir au maximum au repos. Si nécessaire, retirer les vêtements souillés (avec des gants adaptés) et commencer une décontamination cutanée et oculaire (laver la peau immédiatement et abondamment à grande eau pendant au moins 15 minutes).
• En cas d’ingestion d’éthanethiol ou de butane-1-thiol, appeler rapidement un centre antipoison. Si la victime est inconsciente, la placer en position latérale de sécurité et mettre en œuvre, s’il y a lieu, des manœuvres de réanimation. Si la victime est consciente, faire rincer la bouche avec de l’eau, ne pas faire boire, ne pas tenter de provoquer des vomissements. En cas de symptômes, consulter rapidement un médecin.