Incendie - Explosion [2, 3, 6-9]
Le 1,4-dioxane est un liquide très inflammable (point d'éclair en coupelle fermée = 11 °C). Les vapeurs sont plus denses que l'air. Elles peuvent former des mélanges explosifs avec l'air, dans des limites de 1,4 à 22 % en volume. De plus, dans certaines conditions, des peroxydes explosifs peuvent se former (voir : Propriétés chimiques).
En cas d'incendie, les agents d'extinction préconisés sont les poudres chimiques ou l'eau avec additif ou sous forme de mousse (adjonction d'un émulseur spécial compatible avec les produits polaires) voire le dioxyde de carbone. En général, l’eau n’est pas recommandée car elle peut favoriser la propagation de l’incendie. On pourra toutefois l’utiliser sous forme pulvérisée pour éteindre un feu peu important ou pour refroidir les récipients exposés au feu et disperser les vapeurs.
Les intervenants, qualifiés, seront équipés d'appareils de protection respiratoire isolants autonomes et de combinaisons de protection spéciale.