Substance revue par les experts de l'INRS (2025).
Généralités
Identification
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N° CAS
7664-39-3 -
Synonymes
- Acide fluorhydrique
- HF
Fiches associées dans les autres bases de données
-
FicheTox
-
Métropol
-
Biotox
Valeurs limites d'exposition professionnelle (VLEP)
-
Nature
réglementaire contraignante -
VLEP-8h
- 1,5 mg/m³
- 1,8 ppm
-
VLEP-15mn
- 2,5 mg/m³
- 3 ppm
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Mentions
Peau (ACGIH)
Classifications
-
Mentions de danger CLP
- H300
- H310
- H314
- H330
-
ACGIH
- -
Toxicocinétique et métabolites
Eléments de toxicocinétique
Absorption par voie orale, inhalatoire et cutanée.
Chez l'Homme et l'animal, la quasi totalité de l'acide fluorhydrique inhalé (99 %) n’atteint pas les poumons mais est absorbée par la muqueuse des voies respiratoires supérieures.
Dans les conditions physiologiques, l'acide fluorhydrique absorbé s'ionise (>99.99%) pour former les ions hydrogènes et fluorures.
Le fluorure d'hydrogène liquide est absorbé par la peau humaine, avec formation d'un réservoir intradermique considérable (13-67 % du fluor total absorbé).
Les concentrations plasmatiques sont directement liées aux concentrations inhalées et atteignent leur maximum 60 min à 2h après l'exposition.
Le fluorure absorbé se répartit dans le sang : 75% dans le plasma (dont la moitié fixée aux molécules organiques) et 25% liés aux globules rouges. Il est rapidement distribué et séquestré dans les os et les dents. L'incorporation dans la structure osseuse et dentaire se fait après échange avec des groupes hydroxyles. Les niveaux de fluorures dans les os et les dents sont directement corrélés aux niveaux d'exposition.
Les ions fluorures sont éliminés essentiellement dans l’urine.
Demi-vie plasmatique : 2 à 9h.
Demi-vie du fluorure osseux chez l'Homme : 8 à 20 ans
Mécanisme d'action : le contact du fluorure d'hydrogène avec la peau cause une nécrose des tissus affectés. À mesure que les ions fluorures forment un complexe avec les ions calcium, la nécrose progresse. Si une surface importante de la peau est atteinte ou s'il y a inhalation de concentrations élevées de fluorure d'hydrogène, il peut y avoir formation de complexes d'ions fluorure-calcium au niveau systémique. Les réserves de calcium disponibles étant ainsi réduites (hypocalcémie), il peut s'ensuivre de l'arythmie et, éventuellement, un arrêt cardiaque.
(RAR, 2001 ; Dennerlein et al. 2016 ; OMS, 1995 ; ATSDR, 2003 ; CNESST, 2020)
Métabolites
Non métabolisé
Classes toxicologiques associées
Effets toxiques
| Classe toxicologique | Effet toxique | Conditions expérimentales |
|---|---|---|
| Atteintes osseuses et dentaires | Fluorose osseuse et/ou dentaire | Derryberry et al 1963 - Etude épidémiologique de type Exposés/Non exposés menée dans une usine d'engrais phosphatés.
Effets
- Des modifications osseuses minimes ou douteuses indiquant une densité accrue ont été trouvées chez 23% des salariés du groupe exposé / 1.5% dans le groupe non exposé (p<0.01) |
| Atteintes des voies respiratoires supérieures | Irritation des voies respiratoires supérieures | Lund et al. 1997 - Etude expérimentale chez l'humain.
Sujets 23 sujets masculins sains, non fumeurs, agés entre 21 et 44 ans (sans infection respiratoire ou antécédent d'asthme).
Exposition 1 heure à des cc constantes en HF comprises entre 0,2 et 5,2 mg/m3 (3 groupes d'exposition : 1/ 0.2-0.6; 2/ 0.7-2.4; 3/ 2.5-5.2 mg/m3).
Effets Symptômes renseignés avant le début de l'exposition, après 30 à 60 minutes d'exposition, et enfin 4 et 24 heures après la fin de l'exposition.
Questionnaire standardisé dans lequel les symptômes sont classés sur une échelle allant de 0 à 5 : 0 = pas de symptôme, 1 très légers et 5 symptômes les plus sévères Scores 1-3 : faible Scores >3 : élevé Pour le nez et la gorge, les symptômes sont les démangeaisons et la douleur. - Groupe 1 : 4/9 (44,4%) ont rapporté un score faible - Groupe 2 : 6/7 (85,7%) ont rapporté un score faible - Groupe 3 : 4/7 (57,1%) ont rapporté un score faible et 3/7 (42,9%) un score élevé ; différences statistiquement significative entre avant l'exposition et 1 heure après.
Presque tous les symptômes ont disparu 4 heures après la fin de l'exposition.
Corrélation statistiquement significative (Coefficient de Spearman = 0,62, p=0,002) entre les scores de symptômes pour les VRSup à la fin de l'exposition et les cc atmosphériques en HF dans la chambre d'exposition.
Lund et al 2002 - Etude expérimentale chez l'humain.
Sujets 10 sujets masculins sains, non fumeurs, agés entre 21 et 44 ans (sans infection respiratoire ou antécédent d'asthme).
Exposition Tous les sujets sont exposés à 4-4,8 ppm de HF pendant 1 heure, en faisant de l'exercice.
Effets Symptômes des voies aériennes supérieures renseignés selon une échelle allant de 0 à 5 : 0 = pas de symptôme, 1 très légers et 5 symptômes les plus sévères Scores 1-3 : faible Scores >3 : élevé Lavage nasal réalisé immédiatement avant le début de l'exposition, à la fin de l'exposition et 1,5 heure après.
Aucun symptôme rapporté avant ou 1,5 heure après l'exposition. A la fin de l'exposition : 7 sujets ont rapporté des symptômes (2 score 1, 3 score 2, 1 score 3 et 1 score 4).
Nombre de neutrophiles et protéines présentes dans le lavage nasal (TNF-α, PGE2, LTB4, peptide LT) augmenté à la fin de l'exposition / avant d'exposition
Corrélation significative trouvée entre les symptômes rapportés et les changements du nombre de neutrophiles.
Conclusion : l'exposition au HF induit une réponse inflammatoire immédiate caractérisée par une augmentation des neutrophilles et des marqueurs protéïques présents dans le liquide nasal. |
| Atteintes oculaires | Irritation des yeux | CLP H314
Lund et al. 1997 - Etude expérimentale chez l'humain.
Sujets 23 sujets masculins sains, non fumeurs, agés entre 21 et 44 ans (sans infection respiratoire ou antécédent d'asthme).
Exposition 1 heure à des cc constantes en HF comprises entre 0,2 et 5,2 mg/m3 (3 groupes d'exposition : 1/ 0.2-0.6; 2/ 0.7-2.4; 3/ 2.5-5.2 mg/m3).
Effets Symptômes renseignés avant le début de l'exposition, après 30 à 60 minutes d'exposition, et enfin 4 et 24 heures après la fin de l'exposition.
Questionnaire standardisé dans lequel les symptômes sont classés sur une échelle allant de 0 à 5 : 0 = pas de symptôme, 1 très légers et 5 symptômes les plus sévères Scores 1-3 : faible Scores >3 : élevé Pour les yeux, les symptômes sont les démangeaisons et la douleur. - Groupe 1 : 2/9 (22,2%) ont rapporté un score faible - Groupe 2 : 2/7 (28,6%) ont rapporté un score faible - Groupe 3 : 2/7 (28,6%) ont rapporté un score faible Pas de différence significative des fréquences entre avant l'exposition et après 60 minutes d'exposition, excepté toutes expositions confondues. Aucun symptôme avec un score élevé rapporté.
Rosenholtz et al. 1963 - Rats exposés, respectivement, à 140 ou 175 ppm de HF pendant 30 ou 5 minutes Chiens exposés, respectivement, à 68 ou 93 ppm de HF pendant 60 ou 15 minutes
- Irritation oculaire caractérisée par un plissement des yeux. |
| Atteintes cutanées | Irritation de la peau | CLP H314
ACGIH 1996 Etude chez l'humain, 5 sujets en bonne santé, statut tabagique inconnu. Multiples expositions au fluorure d'hydrogène : - 6 h/j, 5 j/sem pour un total de 10 à 50 jours d'exposition à des concentrations pouvant atteindre 4,7 ppm. - 6 h/j pour un total de 10 à 50 jours à des concentrations > 3 ppm
Expositions tolérées sans effet indésirable grave (légère irritation). Rougeurs cutanées constatées à partir de 3 ppm. Un érythème cutané était fréquent chez ces sujets, bien que rapporté sans gêne. Un sujet a présenté une desquamation de la peau durant la 3ème semaine d'exposition.
Wohlslagel et al. 1976 Rats exposés à l'acide fluorhydrique (totalité du corps) à une concentration d'environ 1,395 ppm de fluorure pendant 60 min.
- Erythème (sévérité non précisée). |
| Atteintes cutanées | Autres atteintes cutanées | Stokinger 1949 Rats exposés à 8,2 ou 31 ppm de fluorure sous forme d'acide fluorhydrique, 6 h/j, 6 j/sem pendant 5 semaines. Chiens exposés à 31 ppm de fluorure sous forme d'acide fluorhydrique, 6 h/j, 6 j/sem pendant 5 semaines.
- Chez les rats : hémorragies sous-cutanées autour des yeux et sur les pieds (effet plus sévère pour le niveau d'exposition le plus élevé). - Chez les chiens : inflammation de l'épithélium scrotal. |
| Atteintes des voies respiratoires inférieures | Irritation des voies respiratoires inférieures | Lund et al. 1999 Etude expérimentale chez l'humain.
- Augmentation significative de la myélopéroxydase et diminution de la E-sélectine dans tous les groupes
Conclusion : réaction inflammatoire induite chez des sujets sains par une exposition au HF
Stockinger 1949 Chiens, lapins et rats exposés à 31 ppm de fluorure sous forme de fluorure d'hydrogène, 6 h/j, 6 j/sem pendant 5 semaines.
- Hémorragies pulmonaires chez les 3 espèces. |
| Atteintes des voies respiratoires inférieures | Autres atteintes des voies respiratoires inférieures | Lee et al. 2021 7 ouvriers du bâtiments chargés pendant 5 jours de l'installation (à l'extérieur d'une usine) de réservoirs supplémentaires de gaz HF Fuite HF. Exposition estimée à 3-5 ppm pendant plus de 40 heures. Port de casques, de chaussures de sécurité, de gants mais pas d'APR.
- Cas 1: myalgie sévère et essouflement. Suspicion d'une pneumonie (hospitalisation) Cas 2 et 3 : dyspnée sévère (hospitalisation) Cas 4 à 7 : myalgie, difficultés respiratoires (traitement ambulatoire)
Taiwo et al 2006 Etude épidémiologique prospective Population étudiée 12 022 travailleurs ayant travaillé plus de 1 an entre 1996 et 2002, sans asthme les 2 premières années de l'étude
Exposition Mesures d'exposition pour chaque agent chimique (substance, nombre d'échantillons, cc minimum, cc maximum, moyenne)
Fluorures totaux : 1903 éch, 0,0005 mg/m3, 134,08 mg/m3, 1,25 mg/m3 Fluorures particulaires : 2003 éch, 0,00016 mg/m3, 134 mg/m3, 1,02 mg/m3 HF : 2014 éch, 0,00004 mg/m3, 7,81 mg/m3, 0,22 mg/m3
Employés de la salle des cuves : 10 % de la population étudiée, âge moyen 43,7 ans et ancienneté moyenne de 16 ans Le reste des employés : âge moyen 46,7 ans et ancienneté moyenne de 19 ans
Effets Diagnostic d'asthme établi selon la classification internationnale des maladies
Analyse multivariée réalisée pour chaque agent étudié (ajustée pour l'âge, l'éthnie, le tabagisme et l'obésité)
- HF: RR=5,09 (CI95% 2,45–10,56) p=0,0001
Conclusion: Relation statistiquement significative entre l'incidence des cas d'asthme et l'exposition au HF dans cette population |
Bibliographie
Dennerlein et al. - Dermal absorption and skin damage following hydrofluoric acid exposure in an ex vivo human skin model. Toxicol Letters. 2016 ; 248 : 25-33.
Hydrogen fluoride - European Union Risk Assessment Report, volume 8. ECB, 2001.
Hydrogen fluoride - Poisons Information Monograph 268. IPCS INCHEM, 1995.
Derryberry OM, Bartholomew MD et Fleming RB - Fluoride exposure and worker health. The health status of workers in a fertilizer manufacturing plant in relation to fluoride exposure. Arch Environ Health. 1963 ; 6 :503-514.
Fluorure d'hydrogène - Répertoire toxicologique. CNESST, 2020.
Hydrogen fluoride - TLV documentation. ACGIH, 1996.
Lee YJ et Jeong IB - Chemical pneumonitis by prolonged hydrogen fluoride inhalation. Resp Med Case Rep. 2021 ; 32 : 101338.
Lund K et al. - Exposure to hydrogen fluoride: an experimental study in humans of concentrations of fluoride in plasma, symptoms, and lung function. Occup Environ Med. 1997 ; 54(1) : 32-37.
Lund K et al. - Increased CD3 positive cells in bronchoalveolar lavage fluid after hydrogen fluoride inhalation. Scand J Work Environ Health. 1999 ; 25(4) : 326-334.
Lund K et al. - Human exposure to hydrogen fluoride induces acute neutrophilic, eicosanoid, and antioxidant changes in nasal lavage fluid. Inhal Toxicol. 2002 ; 14(2) : 119-132.
Rosenholtz MJ et al. - A toxicopathologic study in animals after brief single exposures to hydrogen fluoride. Am Ind Hyg Assoc J. 1963 ; 24 : 253-261.
Stokinger HE - Toxicity following inhalation of fluorine and hydrogen fluoride. In: Voegtlin C, Hodge HC, eds. Pharmacology and toxicology of uranium compounds. New York, NY: McGraw Hill Book Company, 1949, 1021-1057.
Taiwo OA et al. - Incidence of asthma among aluminum workers. J Occup Environ Med. 2006 ; 48 : 275–282.
Toxicological profile for fluorides, hydrogen fluoride and fluorine - ATSDR, 2003.
Wohlslagel LC et al. - Toxicity of solid rocket motor exhaust: Effects of HCl, HF, and aluminum on rodents. J Combust Toxicol. 1976 ; 3 : 61.